Die Synthese und Reaktivität von Iridiumtetrylidinen

Abstract

Übergangsmetall-Tetrylidine, Verbindungen mit einer Dreifachbindung zwischen einem Übergangsmetall und einem schweren Gruppe 14-Element (Ge, Sn, Pb), sind bislang nur wenig erforscht, obwohl sie aufgrund ihrer außergewöhnlichen Bindungssituation und Reaktivität von großem Interesse sind. In dieser Arbeit wird ein neuer, literaturunbekannter Syntheseansatz vorgestellt, der auf der Reduktion von Organotetrel(II)halogeniden in Gegenwart von Übergangsmetall-Präkursoren beruht und den Zugang zu einer Reihe neuer Iridiumtetrylidine ermöglicht. Quantenmechanische Rechnungen bestätigen für diese Verbindungen einen ausgeprägten Dreifachbindungscharakter. Anhand der Iridiumtetrylidine des Germaniums und Zinns wird die Reaktivität gegenüber einer großen Bandbreite kleiner Moleküle, u. a. Kohlenstoffdioxid, Acetophenon, Acetonitril, Aminen, Wasser und molekularem Wasserstoff, systematisch untersucht. Die Reaktivität der Tetrylidine wird dabei sowohl durch das Tetrelelement als auch das Übergangsmetall signifikant beeinflusst. Zudem gelingt erstmals die Synthese eines Übergangsmetallditetrylidins, dessen Reaktivität gegenüber Kohlenstoffdioxid und einem organischen Azid untersucht wird. Die Ergebnisse liefern grundlegende Erkenntnisse zur gezielten Steuerung der Reaktivität von Übergangsmetall-Tetrel-Mehrfachbindungen und eröffnen neue Perspektiven für die kooperative Aktivierung kleiner Moleküle an multinuklearen Metallzentren.